Morika,

мммм... явный эффект живописи можно получить в Corel Painter
а в фотошопе... как вариант создавать новые кисти, имитирующие "высокохудожественный мазок". еще как вариант - вначале выбрать основные цвета и работать полупрозрачной кистью и пипеткой, постоянно накладывая один цвет на другой, получая плавные или рубленые переходы. так же можно изменить настройки самого слоя в зависимости от желаемого эффекта наложения цвета...

в общем, на первых порах метод научного тыка, помноженный на любопытность, весьма уместен